余正坤研究员领导的有机金属催化与合成研究组在具有抗癌活性的海洋天然产物吲哚生物碱meridianins的合成研究中取得重要进展，最新成果以通讯形式发表在最近一期的德国《应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed. )。
Meridianins是从海洋生物海鞘类中提取出来的、对多种蛋白质激活酶有抑制作用、影响细胞的分裂和死亡的一类重要的有生物活性的生物碱。自从1998年被首次人工提取以来，有关它们及其衍生物的合成与生物活性研究日益受到人们的关注。5`和6`-位取代meridianins的合成是此领域的研究热点，已报道的合成方法主要是通过对已知meridianins进行化学修饰来制备。虽然已成功制备了它们的某些衍生物，但方法缺乏灵活性、适用范围窄。
余正坤研究组从易制备、结构多样性的二硫缩烯酮出发, 利用其与吲哚3-位的高选择性酸催化取代反应，实现了鲜有报道的吲哚直接烯基化。将所得烯基化产物与硝酸胍缩合高效得到了6`-取代的meridianins。相关研究发展了一种新型、适用范围广、能高效地合成具有潜在抗癌活性的海洋天然产物吲哚生物碱6`-取代meridianins的方法，拓展了吲哚直接烯基化化学。（生物谷Bioon.com）
生物谷推荐原始出处：
Angewandte Chemie International Edition Volume 48 Issue 16
Direct Alkenylation of Indoles with α-Oxo Ketene Dithioacetals: Efficient Synthesis of Indole Alkaloids Meridianin Derivatives
Haifeng Yu, Dr. 1, Zhengkun Yu, Prof. Dr. 1 2 *
1Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences, 457 Zhongshan Road, Dalian 116023 (P.R. China), Fax: (+86) 411-8437-9227, http://www.omcat.dicp.ac.cn
2State Key Laboratory of Organometallic Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, 354 Fenglin Road, Shanghai 200032 (P.R. China)
*Correspondence to Zhengkun Yu, 1Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences, 457 Zhongshan Road, Dalian 116023 (P.R. China)
Let's make 'meri': Metal-free direct alkenylation of indoles was realized by acid-mediated substitution reactions of α-oxo ketene dithioacetals with indoles in trifluoroacetic acid/dichloromethane, selectively affording β-indolyl mono- and disubstituted α,β-unsaturated carbonyl compounds (see scheme). Condensation of the indolyl/ketene monothioacetals and guanidine nitrate efficiently produced meridianin derivatives.
